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内容简介:
《不对称合成》分两个部分:第1~4章为基础部分,主要介绍与手性合成有关的基础知识和工作方法,包括:获得光活性化合物的途径;测定手性化合物对映体纯度和**构型的方法。第5~15章为反应部分,分章介绍了手性合成的各个专题,包括:二烷基锌和其他亲核试剂对醛酮、亚胺的加成(第5~6章);Michael加成(第7章);偶联反应(第8章);环丙烷化(第9章);催化加氢(第10章);烯烃环氧化、双羟化和氨羟化(第11章);Diels-Alder反应(第12章);酶催化的不对称反应(第13章);手性合成在药物合成上的应用(第14章)和手性催化剂实用化研究进展(第15章)。
书籍目录:
目录
从书序
前言
第1章 绪论 1
1.1 立体化学基础知识简介 1
1.1.1 立体异构现象和异构体的分类 1
1.1.2 轴手性化合物的**构型的判定 2
1.1.3 前手性化合物 4
1.2 研究立体化学的重要性 6
1.2.1 药物或天然生物活性化合物的立体异构体与活性 6
1.2.2 其他精细化学品光学异构体的生物活性差别 11
1.2.3 生命科学中的立体化学 13
1.2.4 材料科学与立体化学 13
参考文献 16
第2章 获得光活性化合物的途径 18
2.1 直接从天然来源获得 18
2.2 由天然手性化合物经化学改造合成 19
2.3 外消旋混合物直接结晶拆分 21
2.3.1 简介 21
2.3.2 直接结晶拆分法 23
2.4 外消旋体的化学拆分 23
2.5 外消旋体的包络拆分 26
2.6 外消旋体的生物拆分 27
2.7 外消旋体的色谱分离 29
2.7.1 简介 29
2.7.2 基础知识和一般考虑 29
2.7.3 间接拆分法 30
2.7.4 直接拆分法 33
参考文献 42
第3章 手性化合物的对映体纯度测定 44
3.1 比旋光度测定法 44
3.2 色谱分析法 45
3.3 核磁共振分析法 51
3.3.1 应用手性衍生试剂的NMR分析 51
3.3.2 使用手性溶剂的NMR分析 54
3.3.3 使用手性位移试剂的NMR分析 55
3.3.4 几种NMR分析方法的比较 59
参考文献 60
第4章 手性化合物**构型的测定 62
4.1 X射线衍射法 62
4.1.1 仪器和原理 62
4.1.2 应用与限制 63
4.2 圆二色性谱在构型测定中的应用 64
4.2.1 圆二色性谱 64
4.2.2 CD激发态手征性方法 65
4.3 用化学相关法确定**构型 75
4.3.1 用不涉及手性中心的化学反应测定**构型 75
4.3.2 用涉及手性中心的化学反应确定手性化合物的**构型 77
4.3.3 用化学相关法确定含平面手征性和轴手性化合物的**构型 79
4.4 用动力学拆分的Horeau方法测定**构型 81
4.5 利用非对映异构体性质变化规律推断**构型 82
参考文献 84
第5章 有机金属试剂对羰基化合物的不对称加成 85
5.1 二烷基锌对醛、酮的不对称加成 85
5.1.1 简介 85
5.1.2 手性氨基醇配体催化的二烷基锌对醛的加成 86
5.1.3 手性吡啶醇或亚胺醇配体催化的二烷基锌对醛的加成 96
5.1.4 手性氨基硫醇或氨基砸配体催化的二烷基锌对醛的加成 100
5.1.5 二氮手性配体催化的二烷基锌对醛的加成 103
5.1.6 二醇或二酚手性配体催化的二烷基锌对醛的加成 105
5.2 芳基、烯基或炔基锌对醛酮的不对称加成 107
5.2.1 芳基锌对醛的加成 108
5.2.2 烯基锌对醛的加成 109
5.2.3 炔基锌对醛的加成 112
参考文献 116
第6章 羰基化合物的不对称亲核加成 120
6.1 不对称醛醇缩合反应 120
6.1.1 底物诱导的不对称醛醇缩合反应 121
6.1.2 手性辅剂诱导的不对称醛醇缩合反应 123
6.1.3 手性Lewis酸催化的不对称醛醇缩合反应 125
6.2 不对称 Baylis-Hillman反应 136
6.2.1 Baylis-Hillman反应及其机理简介 136
6.2.2 手性活化烯诱导的不对称Baylis-Hillman反应 137
6.2.3 手性亲电试剂诱导的不对称Baylis-Hillman反应 138
6.2.4 手性催化剂催化的不对称Baylis-Hillman反应 140
6.3 不对称 Reformatsky 反应 144
6.3.1 手性底物诱导的Reformatsky反应 144
6.3.2 催化的不对称Reformatsky反应 149
6.4 不对称氰醇化反应 154
6.4.1 手性二醇、二酚配体形成的Lewis酸催化剂 154
6.4.2 手性席夫碱催化剂 154
6.4.3 双功能团手性催化剂和其他手性催化剂 159
参考文献 165
第7章 不对称Michael加成 169
7.1 概述 169
7.2 有机硼作为亲核试剂的Michael加成 169
7.3 其他金属有机试剂作为亲核试剂的Michael加成 175
7.4 软碳负离子或其烯醇化变体作为亲核试剂的Michad加成 182
7.4.1 手性镧化物为催化剂 182
7.4.2 手性铝为催化剂 186
7.4.3 手性铜为催化剂 187
7.5 其他形式的Michael加成 191
7.6 Michael-Aldol串联不对称反应 195
参考文献 196
第8章 不对称偶联反应 199
8.1 不对称频哪醇偶联 199
8.1.1 醛、酮的频哪醇偶联 199
8.1.2 亚胺的频哪醇偶联 202
8.2 镍、钯催化的不对称交叉偶联 204
参考文献 213
第9章 不对称环丙烷化 216
9.1 过渡金属催化的重氮酯与烯烃的环丙烷化 216
9.1.1 铜催化的不对称环丙烷化 217
9.1.2 铑催化的不对称环丙烷化 225
9.1.3 钌催化的不对称环丙烷化 229
9.1.4 钴和其他金属催化的不对称环丙烷化 230
9.2 不对称 Simmons-Smith反应 231
参考文献 234
第10章 不对称氢化反应 237
10.1 烯烃的不对称催化加氢 237
10.1.1 催化加氢的手性配体 237
10.1.2 烯烃的不对称催化加氢 240
10.2 羰基化合物的不对称加氢反应 250
10.2.1 氨基酮的不对称氢化 251
10.2.2 β-羰基(或酯基)酮的不对称氢化 255
10.2.3 α,β-不饱和酮的不对称氢化 256
10.2.4 芳香酮的不对称氢化 257
10.2.5 脂肪酮的不对称氢化 260
10.2.6 通过氢转移反应实现的酮的不对称氢化 262
10.3 亚胺的不对称加氢反应 263
参考文献 264
第11章 烯烃的不对称氧化 268
11.1 烯烃的不对称环氧化 268
11.1.1 烯丙醇的Sharpies环氧化 268
11.1.2 非官能化烯烃的不对称环氧化 274
11.1.3 手性酮催化的非官能化烯烃的不对称环氧化 276
11.1.4 稀土金属-BINOL-Ph3PO配合物对缺电子烯烃的不对称环氧化 279
11.1.5 不对称环氧化反应的“绿色”化 282
11 2 烯烃的不对称双羟基化反应(AD反应) 283
11.2.1 金鸡纳碱类手性配体在AD反应中的应用 284
11.2.2 AD反应的催化机理和反应条件的优化 288
11.2.3 其他手性配体和反应 289
11.2.4 AD反应的合成应用 290
11.3 不对称氨基羟基化反应(AA反应) 292
11.3.1 以氯胺-T为氮源氧化剂的AA反应 292
11.3.2 以氯胺-M为氮源的AA反应 294
11.3.3 以N-卤代氨基甲酸酯盐为氮源的AA反应 295
参考文献 298
第12章 不对称Diels-Alder反应 302
12.1 底物诱导的不对称Diels-Alder反应 302
12.2 手性Lewis酸催化的Diels-Alder反应 305
12.2.1 手性二酚或二醇配合物作为Lewis酸催化剂 305
12.2.2 手性双噃唑啉为配体的Lewis酸催化剂 310
12.2.3 其他手性配体的Lewis酸催化剂 313
12.3 不对称杂 Diels-Alder 反应 319
12.3.1 手性二酚、二醇配合物催化的杂Dels-Alder反应 319
12.3.2 手性双噃唑啉配合物催化的杂Diels-Alder反应 323
12.3.3 手性席夫碱配合物催化的杂Dels-Alder反应 325
12.3.4 手性双膦及其他配体的配合物催化的杂Dels-Alder反应 326
12.4 不对称1,3-偶极环加成 329
参考文献 331
第13章 酶催化的不对称合成 334
13.1 概述 334
13.2 水解和酯化酶在不对称合成与拆分中的应用 335
13.3 酶催化的不对称还原-氧化反应 339
13.3.1 不对称还原反应 339
13.3.2 不对称氧化反应 342
13.4 酶促裂合加成反应 346
13.4.1 加成反应 346
13.4.2 裂合(缩合)反应 347
13.4.3 脱羧缩合反应 348
13.5 酶与过渡金属联合催化的动态动力学拆分 349
13.6 酶催化不对称合成的发展方向 352
参考文献 353
第14章 不对称合成在药物合成上的应用 356
14.1 (S)-芳基丙酸的不对称合成 356
14.1.1 底物诱导的不对称合成 356
14.1.2 催化的不对称合成 358
14.1.3 酶催化的不对称合成 364
14.2 HMG-CoA还原酶抑制剂关键手性结构单元的不对称合成 366
14.2.1 以D-葡萄糖为起始原料的合成路线 367
14.2.2 以L-苹果酸为原料的合成路线 369
14.2.3 含手性结构的β,δ-二酮酸酯的连续还原法 371
14.2.4 用全不对称合成方法由非手性原料合成 373
14.3 紫杉醇手性侧链的不对称合成 378
14.3.1 由β-苯基环氧丙酸酯合成 379
14.3.2 由α-羟基乙酸酯(或乙酰胺)与苯甲醛(或苯甲亚胺)的不对称缩合合成 381
14.3.3 由β-内酰胺合成 384
14.3.4 其他合成方法 386
14.4 喜树碱衍生物手性结构的构筑 386
参考文献 390
第15章 手性催化剂实用化研究进展 394
15.1 聚合物担载的手性催化剂 394
15.1.1 手性配体锚定在高聚物上的催化剂 394
15.1.2 主链是手性的聚合物催化剂 403
15.1.3 树状手性高分子配体 408
15.2 无机固体担载的手性催化剂 417
15.2.1 共价连接固载化 417
15.2.2 离子交换或吸附 420
15.2.3 其他类型的无机固体手性催化剂 420
15.2.4 直接利用天然光活性晶体作为非均相手性催化剂 421
15.3 液多相催化体系 422
15.3.1 可溶性聚合物催化剂 422
15.3.2 水溶性催化剂 423
15.3.3 多氟手性催化剂 425
15.3.4 非水溶态盐离子液中的不对称催化反应 425
参考文献 426
索引 429
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《不对称合成》分两个部分:第1~4章为基础部分,主要介绍与手性合成有关的基础知识和工作方法,包括:获得光活性化合物的途径;测定手性化合物对映体纯度和绝对构型的方法。第5~15章为反应部分,分章介绍了手性合成的各个专题,包括:二烷基锌和其他亲核试剂对醛酮、亚胶的加成(第5~6章);Michael加成(第7章);偶联反应(第8章);环丙烷化(第9章);催化加氢(第10章);烯烃环氧化、双羟化和氨羟化(第11章);Diels-Alder反应(第12章);酶催化的不对称反应(第13章);手性合成在药物合成上的应用(第14章)和手性催化剂实用化研究进展(第15章)。
《不对称合成》既系统介绍了基础知识,又提供了全面的最新研究成果,可作为有机化学、药物化学、精细化工等专业的研究生和教师的参考教材,也可作为相关学科研究人员的参考书。
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书籍真实打分
故事情节:3分
人物塑造:4分
主题深度:3分
文字风格:3分
语言运用:9分
文笔流畅:4分
思想传递:4分
知识深度:6分
知识广度:7分
实用性:5分
章节划分:8分
结构布局:8分
新颖与独特:8分
情感共鸣:7分
引人入胜:9分
现实相关:6分
沉浸感:5分
事实准确性:4分
文化贡献:9分